Мирољуб Рајић рођен је 3. априла 1950. године у Ужицу. Основну и средњу школу завршио је у родном граду, Правни факултет студирао у Сарајеву, где је и дипломирао 1975. године. Правосудни испит положио је у Београду, 1982. године.
На први степеник богате каријере фудбалског радника Мирољуб Рајић закорачио је 1975. године, када је ступио на дужност секретара Фудбалског клуба Севојно, где се задржао седам година. Потом је уследио деветнаестогодишњи ангажман (1982-2001) у ужичкој Слободи, на функцијама председника, потпредседника и члана Извршног одбора клуба.
Од фебруара 2002. до јануара 2005. Рајић је био заменик генералног секретара Фудбалског савеза Србије и Црне Горе, а у тромесечном периоду и вршилац дужности првог оперативца наше фудбалске организације.
На место генерaлног секретара Фудбалског савеза Србије, Мирољуб Рајић ступио је у јануару 2005. године, као прекаљени фудбалски радник са импозантним стажом од три деценије.
Допуну за спортску биографију човека благе нарави и изузетног радног импулса представља његов огроман ангажман на пословима председника ОФС Ужице, председника Удружења јединствене Друге лиге из периода 1990/92, челника Фудбалског савеза региона Западне Србије (1993/2002) и председника Фудбалског савеза Србије од Јануара до Јула 2001. године. Рајић је био и члан Извршног одбора Фудбалског савеза Србије у два мандата и члан истог тела Фудбалског савеза Југославије, уједно и један од потпредседника државне куће фудбала.